有机辅助热稳定剂水滑石与其他碱性物质的区别
单从机理上看,LDHs与其他碱性物质吸收HC1都属中和反应,并无本质的区别,亦不具有更高的HC1容量(如用碱基含量来表征HC1容量,以常见的LDHsMg6 Al2( OH)16 CO3.4H2O为例计算,其碱基OH-、CO32-总当量的理论值约为0.030mol/g,而其对应的氢氧化物Mg(OH)2、Al(OH)3则分别为0.034、0.038,即金属氢氧化物的理论值更大。
LDHs的这种层状结构会有更好的热稳定性的原因可能有两个:
(1)按Kyowa公司的解释,在PVC加工时复杂的熔融体系中,HCl被中和生成的各种金属氯化物吸水后会形成离子态,对PVC的降解脱HC1都有或强或弱的催化作用,而LDHs将Cl-吸收到其层间,不会吸水形成离子态,限制了Cl-的化学活性。
(2)与置换烯丙基氯或终止自由基传递等相比,吸收中和HCl来提高PVC的热稳定性在某种程度上只是一种补救措施,不能从根本上避免PVC的降解。根据化学平衡理论,捕捉HC1的化合物需有适当的活性,碱性太强,如NaOH,不但不能起到稳定作用.反而加速HC1的脱出。LDHs的层状结构可能由于空间位阻使其在提供减基时具有类似缓冲剂的特点,避免了碱性过强带来的负作用,所以增加用量可以显著延长热稳定时间。相比之下,弱碱虽能在较低用量下起一定的热稳定作用,但用量增加,“浓度”增加,碱性增强,负作用将正作用基本抵消,稳定性不随用量递增,效果有限。